四大滴定比较与总结
酸碱滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
配位滴定
基本反应
酸碱反应
H++B-=HB
氧化还原反应
Ox1+ne-=Red1
Red2-ne-=Ox2
沉淀反应
Ag++X-=AgX↓
络合反应
M+Y=MY
滴定曲线纵坐标
pH
电极电位E
沉淀/离子的量
金属离子浓度
稳定常数
条件平衡常数
Ksp=[M+]mox×[X-]n
准确滴定的条件
cKa/b≥10-8
ΔφΘ≥0.059×3(a+b)/n
S要小
lgcMsp×KMY≥6.0
影响滴定突跃的因素
酸碱的浓度。
酸碱的强度
溶剂的电离度
1 条件电位差
2 盐效应
3 生成沉淀
4 生成配合物
5 酸效应
1 沉淀溶解度S
2 指示剂的用量
3 溶液的酸度
4 其它沉淀的干扰
1 配合物的条件稳定常数
2 副反应系数,包括
辅助配位效应、
羟基配位效应、
酸效应、
共存离子效应、
混合配位效应
常用指示剂
甲基橙
酚酞
甲基红
百里酚酞等
混合指示剂
氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠)
自身指示剂(高锰酸钾)
特殊指示剂(淀粉)
外指示剂
莫尔法 铬酸钾
佛尔哈德法 铁铵矾
法扬司法 吸附指示剂
铬黑T
二甲酚橙
磺基水杨酸
PAN
指示剂原理
酸式和碱式颜不同
氧化态和还原态颜不同
与氧化剂/还原剂发生特殊可逆颜反应
生成有沉淀
与反应物发生可逆颜反应
沉淀对有机染料吸附而变
指示剂游离态与配合态颜不同
应用
1 氮的测定
2 混合碱的测定
3 酸碱浓度的测定
1 高锰酸钾法
2 碘量法
3 高铬酸钾法
4 溴酸钾法
1 岩盐中可溶性氯离子的测定
2 银的测定
3 混合离子的测定
1 锌的测定
2 钙、镁的测定
相同点
1、 反应定量进行,且进行彻底。
2、 反应速度快。
3、 有比较简便的方法确定反应终点。
4、 有一定的化学计量关系,计算简便。
5、 滴定曲线类似,只是横坐标不同。
6、 滴定终点附近存在突跃范围。
7、 根据滴定消耗的标准溶液的体积计算得出待测物含量
8、 指示剂反应趋势小于主反应。

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