第4期 收稿日期:2020-11-21
基金项目:枣庄学院化学化工与材料科学学院一流本科课程(HXY2020YLKC10)作者简介:王金虎(1981—),山东枣庄人,博士,副教授櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂殬
殬
殬
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。
生产与应用
精确探究温度变化对蔗糖水解反应速率常数的影响
王金虎,唐 欣,王 文,范立
(枣庄学院化学化工与材料科学学院,山东枣庄 277160)
摘要:本实验旨在用旋光法精确探究温度对蔗糖反应速率及活化能的影响。两个浓度的盐酸结果表明低温时线性拟合明显好于高温条件下,并且反应速率常数、活化能都成一定规律变化,为今后同类动力学反应操作条件优化提供参考信息。关键词:蔗糖水解;温度;反应速率常数;活化能
中图分类号:O6-339 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2021)04-0125-03
AccurateInvestigationsofTemperatureChangesontheInfluence
ofSucroseHydrolysisReactionRateConstant
WangJinhu,TangXin,WangWen,FanLiqun
(DepartmentofChemicalEngineeringandMaterialsScience,ZaozhuangUniversity,Zaozhuang 277160,China)
Abstract:Opticalmethodsareusedtoexploreaccuratelyeffectiveresultsoftemperaturesonsucrosere
actionratesandactivationenergies.Resultsattwoconcentrationsofhydrochloricacidshowthatthelowtemperaturelinearfittingismuchbetterthanthatundertheconditionofhightemperature,wherereactionrateconstantsandactivationenergiespresentacertainregularity.Experimentsprovideareferenceforfuturesimilardynamicsresponseoptimizationofoperatingconditions.Keywords:sucrosehydrolysis;temperature;reactionrateconstant;activationenergy
速率常数是化学动力学中一个重要物理量,数值上相当于
参加反应的物质都处于单位浓度时的反应速率。它是确定反应历程的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据。在物理化学实验上通过蔗糖水解反应可以测定其反应速率常数,先后已有很多学者做了探究,这些学者从影响其反应的各个因素逐步探究,力求将此经典物理化学实验做
进一步的改进和完善[1-6]
。
从历年对蔗糖水解反应速率的研究可知,影响其反应的的因素主要有:酸的种类、用量及浓度,反应温度和反应时间的长短等。
用旋光法探究蔗糖水解反应速率常数是物理化学中一个较为典型的一级动力学实验,但目前此实验需要做进一步改进和拓展的是:稳定性不好;温度极易受环境影响,尤其是在恒温水浴蔗糖溶液及盐酸时;因此实验温度不易控制,从而导致之
后的蔗糖水解不完全,测定的旋光度偏大[7-11]
。
活化能是指分子从常态转变为容易发生化学反应的活跃状态所需要的能量。阿伦尼乌斯公式中的活化能区别于由动力学推导出来的活化能,又称阿伦尼乌斯活化能或经验活化能,活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值即称之
为活化能[12-13]
。
蔗糖水解反应为:C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H16 蔗糖葡萄糖果糖
蔗糖水解反应本身是一个二级反应[14]
,从反应方程式可看
出反应速率与蔗糖、水和H+
的浓度有关,而催化剂浓度在反应过程中又是基本保持不变的;所以蔗糖在一定酸度的条件下,
该反应可视为一级反应[15]
。
一级反应速率方程可表示为:
-dc
dt
=kc(1)积分后得:
lnc=-kt+lnco(2)其中co为蔗糖的初始浓度,c为t时刻蔗糖的浓度,k为蔗糖在该条件下水解反应速率常数;
由于反应是不断进行的,所以在某一时刻要实时而快速的测量出反应物的相应浓度较为困难。因为蔗糖及其水解产物葡萄糖、果糖都具有旋光性质,所以可根据旋光度与浓度的关系,用旋光度表示浓度,利用旋光仪测出体系在反应过程中旋
光度的变化并以此来度量反应进程[16]
:
(3)
以对不同时刻作图,由直线的斜率即可计
算出反应速率常数k
,同时也可测量出不同温度下的反应速率常数,利用阿伦尼乌斯(Arrhenius)
公式:(4)
以lnk对1/T作图,从公式可知由直线斜率可计算出蔗糖水解反应的活化能。
1 实验
1.1 实验仪器与材料
RudolphS2-AutopolIV全自动旋光仪;SYC-15C型超级恒温水浴;AR224CN型电子天平;蔗糖(天津市福晨化学试剂厂)、盐酸、氯化钾、氯化钠均为分析纯;蒸馏水。
1.2 实验操作
1.2.1 溶液配制
reaction rate用电子天平分别称取30g蔗糖、150g蒸馏水(按蔗糖:蒸
·
521·王金虎,等:精确探究温度变化对蔗糖水解反应速率常数的影响
山 东 化 工
馏水=1∶5配制[26]
)放入250mL烧杯中,配成溶液(若溶液浑浊则需过滤或重新换药品配制);将质量分数为36.0~38.0%盐酸稀释为1mol/L和3mol/L,并将其暂时存放于容量瓶中;1.2.2 蔗糖水解过程中的测定
用两支移液管分别移取蔗糖溶液、盐酸溶液各3mL至50
mL烧杯中,
先移入蔗糖溶液,再紧接着移入盐酸,测量盐酸在15,2025,30,35℃和40℃条件下的旋光值;1.2.3 蔗糖水解过程中的测定用移液管各移取10mL蔗糖溶液及盐酸至100mL带塞三角瓶,之后将其放置于50℃的水浴中,恒温90min以加快反应的速度,然后将其冷却至室温,按照测蔗糖的方法测量不同温
度下的at,a∞。
2 结果与讨论
2.1 探究温度对蔗糖反应速率的影响
在盐酸浓度为3mol/L时分别测定不同温度、不同时刻蔗糖水解的旋光度。盐酸3mol/L时,蔗糖水解反应在288~313K的条件下以ln(at-a∞)为纵坐标,反应不同时刻t为横坐标,线性拟合出不同的直线,据直线的斜率可得出反应速率常数,具体见图1
。
图1 盐酸3mol/L时在不同温度下的蔗糖反应速率常数
从上图可以看出,蔗糖水解反应在同一温度下,随着时间的增加,值在不断减小。另一方面,整个反应图像都较为符合一级动力学方程式,拟合曲线也近似呈直线。而随着温度变大数据渐渐偏离拟合直线,可见整个反应在高温时更不稳定。随着温度的升高,图像斜率越小,这表明随着蔗糖水解反应的速度加快,其反应速率常数也在不断的增大。最后,可以看出随着温度升高,的绝对值在变小,这可能是因为随着温度的升高,蔗糖转化为葡萄糖、果糖的含量不同;而最终呈现负值,这说明水解最后又果糖的旋光性决定。
2.2 探究不同温度下蔗糖反应速率的变化
蔗糖水解反应在盐酸1,3mol/L下,在温度15,20,25和30
℃时以不同时刻为横坐标,以为纵坐标作图比较如图2。
图2显示温度相同时蔗糖水解在盐酸1m
ol/L下比在盐酸3mol/L时整体的图像更为平缓,且随着时间的增加二者图像的差距也越来越大,这表明高浓度酸下蔗糖水解速度更快(盐酸1mol/L时蔗糖水解反应速率常数为0.0013,则盐酸3mol/L时为0.0061)。当温度不同时(15,20℃和25℃)此温度区间蔗糖水解反应都近似符合准一级特点。
分析蔗糖水解反应在温度30℃的图可知,随着温度升高,有些数据偏离直线,这表明高温时整个反应不稳定;同时随着温度的升高,蔗糖反应速率常数也逐渐增大,即反应程度也逐渐趋于完全。同时,催
化剂酸浓度降低,那么其反应速率也相应的减慢,其中起催化作用的是酸中的H+,酸性越弱,则解离的H+越少,那么催化的能力也相应减弱。最后,催化剂盐酸浓度分别在1mol/L、3mol/L时,在同一温度下,盐酸浓度3mol/L时的值比盐酸浓度1mol/L时大,这表明反应速率常数值不仅受温度的影响,同时也受催化剂浓度的影响,催化剂的浓度越适宜,
其蔗糖水解反应越彻底。
图2 盐酸浓度为1mol/L及3mol/L
时不同温度下蔗糖反应速率常数
2.3 不同酸体系对蔗糖水解反应活化能的影响蔗糖在盐酸1mol/L及3mol/L发生水解反应,测量288K-313K温度范围反应速率常数列于表1。据Arrhenius公式:
lnk=-Ea
RT
+lnA可知,以lnk为纵坐标,1/T为横坐标作图拟合
得到一直线,由直线斜率可求计算出活化能(图3)。·
621·SHANDONGCHEMICALINDUSTRY 2021年第50卷
第4期表1 不同温度下蔗糖在盐酸3mol/L及1mol/L的催化下的反应速率常数
温度15℃20℃25℃30℃35℃40℃T/K2882932983033083131/T
0.003470.003410.003360.003300.003250.00320lnk(H+3mol/L)-5.10-4.33-4.18-3.13-2.40-1.96lnk(H+1mol/L)
-6.68
-5.94
-5.17
-4.46
-3.78
-2.9
9
图3 盐酸1mol/L及3mol/L时蔗糖水解反应活化能
由图3可知:盐酸浓度为1mol/L时活化能为109.84kJ/
mol,理论值为109.38kJ/mol,相对误差(0.4%)小于3%[26]
,催化剂盐酸浓度为3mol/L时活化能为96.397kJ/mol,理论值
为1
02.12kJ/mol,相对误差(-5.6%)大于3%;在盐酸浓度为1mol/L较为符合物理化学实验测定的要求[23
];在盐酸3mol/L时不太符合物理化学实验测定的要求,这可能是由于在此条件下整个反应不稳定而导致实验数据发生偏离。由此可
知,催化剂浓度越高,解离出的H+越多,
加快了反应的进程,使反应活化能降低。
3 结论
本论文主要研究了温度和酸度对蔗糖水解反应的影响,在催化剂盐酸浓度一定的条件下,温度越高,其反应速度及程度越快,同时其蔗糖水解反应速率常数也越大。但反应温度不应高于60℃,拟合曲线会偏离应有的直线。在盐酸浓度分别为1
mol/L和3m
ol/L时,同一温度下,盐酸3mol/L时解离出的H+多,即整个反应的速率相比盐酸1mol/L时也更快,其反应速率常数相对也较大,同时相比也降低了反应的活化能。
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721·王金虎,等:精确探究温度变化对蔗糖水解反应速率常数的影响
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