南京师范大学
硕士学位论文
乙醇的电化学氧化研究及其在燃料电池中的应用
姓名:***
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:***
2003.5.1
声
尸明
本人郑重声明:
1、坚持以“求实、创新”的科学精神从事研究工作。
2、本论文是我个人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果。
3、本论文中除引文外,所有实验、数据和有关材料均是真实的。
4、本论文中除引文和致谢的内容外,不包含其他人或其它机构已经发表或撰写过的研究成果。
5、其他同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了声明并表示了谢意。
作者签名:虽』自他
日期:趋亟叠i立
中文摘要
中文摘要
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’\(直接甲醇燃料电池(DMFC)以廉价的液体甲醇为燃料。,{i需要燃料重整设备,\
reaction研究
运行温度较低,其燃料来源丰富,易携带和储存,是便携式电子设备、电动汽车的理想动力源,目前许多国家都投入巨大的入力物力开展深入的基础研究和应j弱研究。然而甲醇有相当高的毒性。因此,要想实现DMFC在诸如手机、笔记本电脑以及电动车等可移动电源领域的应用,必须探索寻新的液体燃料以替代有毒性的甲醇。其中乙醇很易从农作物中大量生产,来源广泛,又无毒,因此乙醇燃
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料电池的研究具有很大的应用潜力。Y
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本论文用电化学方法及XRD、TEM、EDS等技术研究了Pt/C和Pt—Ru/C催化剂的制备方法、催化剂的平均粒径等因素对催化剂对乙醇氧化的电催化活性的影响。主要结果如下:
1.首次研究了用固相反应法制得的Pt/C催化剂对乙醇氧化的电催化活性,发现用固相反应法制得的含Pt量为20%酌J_Pt/C催化剂对乙醇氧化的电催化活性远高于传
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统的液相反应法制得的Pt/C催化剂。翻如,在用固相反应法制得的Pt/C催化剂电
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极在0.5moI/LCH3CH20H+O5mol/LH2S04溶液中测得的循环伏安图中,在正扫方向的两个氧化峰和负扫方向的一个氧化峰的峰电流密度分别是75、lO5和100mAcm’2;而用液相反应法制得的Pt/C催化剂电极在相同条件下,相应三个氧化峰峰电流密度分别是2.5、3.0和4.0mAcm~。这主要是用固相反应法制得的Pt/C催化剂中Pt的平均粒径较小,在3.7nm左右,因此,Pt的利用率和电化学活性比表面积也较高,分别为15.2%和36.Im2/g。而用液相反应法制得的Pt/C催化剂中,Pt的平均粒径较大,在9.On耐左右,使Pt的利用率和电化学活性比表面积较低,
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分别为3.62%和8.60m2/g。、
2.首次用固相反应方法制得了n_R“c催化剂并研究了它对乙醇氧化的电催化活性,发现Pt.Ru含量为30%、Pt-Ru的原予比为l:l啪Pt-Ru/C催化剂对乙醇氧化
\,
的电催化活性高于用液相反应法制备的Pt-Ru/C催化剂≥例如在用固相反应法制得
。L
的PtRu/C催化剂电极在0.5mol/LcH。CH。OH+0.5mol/LH。SO。溶液中的循环伏安图中,乙醇的氧化峰出现在0.547,蜂电流密度为lz5姒/耐,对于用液相反应法制得的Pt—Ru/C催化剂,相应的氧化峰出现在0.64V,蜂电流密度为60mA/cm2。TEM和EDS的测量表明,这主要是由于用固相反应方法制得了Pt.R“C催化剂中的
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中文摘要
Pt-RuI骱散勰平均粒狲的缘矿
3.比较r不同平均粒径的含Pt量为20%的Pt/C催化剂对乙醇氧化的电催化活性。发现Pt的平均粒径为32nln的Pt/C催化剂的催化活性最高,其次是3.8、4.8nm,活性最低的是8.4和2.2rim的催化剂。
关键词:燃料电池;乙醇;固相反应法;Pt/C催化剂;Pt.Ru/C催化剂。
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Abstract
Abstract
Directmethanolfuelcell(DMFC)usecheapmethanolasthefuelItdoesnotneedthefuelreformingequipment.Itsoperatingtemperatareislow.ThefuelsourceisabundantandiseasytostoreandtotransportTherefore,itisallidealpowerformobileelectronicequipmentandelectricautomobiles.RecentlNmanycountriesinvestlotofthee/]oF/nousmanpowerandmater/a/resoufo。幻carryoutitsfundamentalandappliedresearchHowever,duetOitshightoxicity,itisnecessarytOfindanewliquidfueltodisplacethemethanolinordertorealizetheapplicationofDMFCusedfor
thepowerofthemobilephone,mobileComputerandelectricautomobilesEthanoliseasytoobtainfrombiom
assonthelargescaleanditisnottoxicThus,itispossibletobeappliedforthefuelinthefuelcelI.
Inthisthesis,theeffectsofthepreparationmethodsofPffCandPt-Ru/CcatalystsandtheaveragediameterofthecatalystparticlesontheelectrocatalyticperformanceofthecatalystsfortheethanoloxidationareinvestigatedusingtheelectrochemicalmethodsandXRD、TEM、EDStechniques.Themainresultsobtainedareasfollows:
1.TheelectrocatalyticactivitiesofthePt/Ccatalystpreparedwiththesolidphasereasonmethodfortheethanoloxidationisreportedforthefirsttime.ItwasfoundthattheelectrocatalyticactivityofthePt/Ccatalystwith20%Ptpreparedwiththesolid
thephasereactionmethodismuchbetterthanthatofthePt/Ccatalystpreparedwith
traditionalliquidphasereactionmethod.Forexample,inthecyclicvoltammogramofthePt/Ccatalystelectrodepreparedwiththesolidphasereactionmethod1ntheO,5mol/LCH3CH20H+O.5mol/LH2S04solution,thecurrentsofthetwoanodicpeaksdunngthepotentialscaninthepositivedirection3reabout75and105mA/cm2一respectively.TliecurrentoftheanodicpeakduringthepotentailScaninthenegativedirectionisaboutlOmA/em2.However,underthesRmeconditions,furthePt/Ccatalystelectrodepreparedwiththetraditionaliiquidphasereactionmethod,thecurrentsofthethreeanodicpeaksare2.5,3.0and4.0mA/cm2,respectivelyItismainlyduetothattheaveragediameterofthePtparticlesinthePt/Ccatalystprepared
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