２０１５年１１月第２３卷第１１期            　工业催化ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ             
Ｎｏｖ．２０１５
Ｖｏｌ．２３　Ｎｏ．１１
综述与展望
收稿日期：２０１５－０７－０６ 
作者简介：曾　好，１９８９年生，男，四川省德阳市人，在读硕士研究生，研究方向为新型反应器与绿化学工艺。通讯联系人：吴广文，１９６３年生，男，博士，教授。
乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生
曾　好，吴广文 ，凌　思，吴　浩
（武汉工程大学湖北省新型反应器与绿化学工艺重点实验室，湖北武汉４３００７３）
摘　要：对近几十年乙炔氢氯化合成氯乙烯用非均相无汞催化剂失活的原因和再生方法进行总结。乙炔
法合成氯乙烯催化机理分先吸附乙炔和先吸附氯化氢两类。催化剂活性组分锡、铋和钯流失，氧化态铂和金被乙炔分子还原至低价或金属态，活性组分分散不均和晶粒长大均容易导致催化活性下降。先通入乙炔或乙炔进料过量、表面短链类聚乙烯或聚乙炔过渡态化合物难脱附、不同的载体及其表面性质均会诱导生成积炭物质。制备复合催化剂、添加碱土或稀土金属助剂有助于协同催化和自行还原再生。表面改性能改变吸附顺序，在线通入适量ＮＯ以及时去除积炭，可提高催化剂的稳定性。离线有氧烧炭再生含碳载体效果较差，而硝酸加热处理或王水处理失活的贵金属催化剂能恢复初始或接近初始催化活性。并对乙炔氢氯化无汞催化剂的发展进行展望。关键词：催化剂工程；无汞催化剂；失活；再生；乙炔氢氯化；氯乙烯ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８ １１４３．２０１５．１１．００３
中图分类号：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２２．４＋
２３  文献标识码：Ａ  文章编号：１００８ １１４３（２０１５）１１ ０８６０ ０６
Ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｎｏｎ ｍｅｒｃｕｒｙｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒ
ａｃｅｔｙｌｅｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｔｏｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｍｏｎｏｍｅｒ
ＺｅｎｇＨａｏ，ＷｕＧｕａｎｇｗｅｎ
，ＬｉｎｇＳｉ，ＷｕＨａｏ
（ＨｕｂｅｉＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮｏｖｅｌＣｈｅｍｉｃａｌＲｅａｃｔｏｒａｎｄＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
ＷｕｈａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ４３００７３，Ｈｕｂｅｉ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｒｅａｓｏｎｓｆｏｒａｎｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄｍｅｔｈｏｄｓｏｆｎｏｎ ｍｅｒｃｕｒｙｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＶＣＭ）ｗｉｔｈａｃｅｔｙｌｅｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｉｎｒｅｃｅｎｔｄｅｃａｄｅｓｗｅｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ．ＴｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆＶＣＭｓｙｎｔｈｅｓｉｓｂｙａｃｅｔｙｌｅｎｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｄｅｖｉｄｅｄｉｎｔｏｔｗｏｔｙｐｅｓ：ｐｒｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｃｅｔｙｌｅｎｅａｎｄｈｙｄｒｏｇｅｎｃｈｌｏｒｉｄｅ．Ｔｈｅｌｏｓｓｏｆａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｔｉｎ，ｂｉｓｍｕｔｈａｎｄｐａｌｌａｄｉｕｍ，ｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｏｘｉｄａｔｉｏｎｓｔａｔｅｐｌａｔｉｎｕｍａｎｄｇｏｌｄｔｏｌｏｗｖａｌｅｎｃｙｓｔａｔｅｏｒｍｅｔａｌｓｔａｔｅｂｙａｃｅｔｙｌｅｎｅｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，ｐｏｏｒｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎａｎｄｇｒａｉｎｓｇｒｏｗｔｈｏｆａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｒｅｓｕｌｔｅｄｉｎａｃｔｉｖｉｔｙｄｅｃｒｅａｓｅｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅｆａｃｔｏｒｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｐｒｅｖｉｏｕｓｔｒｅａｔｍｅｎｔｗｉｔｈａｃｅｔｙｌｅｎｅｏｒｅｘｃｅｓｓａｃｅｔｙｌｅｎｅ，ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｓｔａｔｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｏｒｐｏｌｙ ａｃｅｔｙｌｅｎｅ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃａｒｒｉｅｒｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｕｒｆａｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｏｕｌｄｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｔｏｃａｒｂｏｎｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｌｋａｌｉｎｅｅａｒｔｈａｎｄｒａｒｅｅａｒｔｈｍｅｔａｌａｄｄｉｔｉｖｅｓｗｅｒｅｂｅｎｅｆｉｃｉａｌｔｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓａｎｄｓｅｌｆ ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉ ｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃａｒｒｉｅｒｓｃｏｕｌｄｃｈａｎｇｅｔｈｅｏｒｄｅｒｏｆａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｒｅｍｏｖｅｃｏｋｅｉｎｔｉｍｅ，ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅＮＯｇａｓｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｏｎｌｉｎｅ，ａｎｄｔｈｅｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｅｎｈａｎｃｅｄ．Ｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｃａｒｂｏｎｃａｒｒｉｅｒｗａｓｐｏｏｒｖｉａｏｆｆ ｌｉｎｅａｅｒｏｂｉｃｃｏｋｅ ｂｕｒｎｉｎｇｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｄｅａｃｔｉｖａｔｅｄｎｏｂｌｅｍｅｔａｌｃａｔａｌｙｓｔｃｏｕｌｄｂｅｒｅｇｅｎｅ
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　２０１５年第１１期      　曾　好等：乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生     
８６１ 
ｆｕｔｕｒｅｗａｓｏｕｔｌｉｎｅｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｎｏｎ ｍｅｒｃｕｒｙｃａｔａｌｙｓｔ；ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ；ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ａｃｅｔｙｌｅｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏ ｒｉｎａｔｉｏｎ；ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｍｏｎｏｍｅｒ
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８ １１４３．２０１５．１１．００３
ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２２．４＋２３  Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ  ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８ １１４３（２０１５）１１ ０８６０ ０６
  氯乙烯主要用于合成聚氯乙烯，而生产氯乙烯单体是合成聚氯乙烯的关键。由于我国“富煤、少气、贫油”的能源结构，乙炔法生产氯乙烯单体已占
我国氯乙烯总产能的８０％［１］
，但生产过程中催化剂的活性组分流失率高达７０％～８０％［２］。氯
化汞是易升华的剧毒化合物，对环境和健康影响很
大［３－４］
。《关于加强聚氯乙烯行业汞污染防治的指导意见》
［５］
的发布，让如何尽快消除汞污染，实现清洁工艺过程生产氯乙烯显得日益紧迫。
本文就近几十年有关积炭、活性组分流失和载体表面化学物理性质等导致乙炔氢氯化催化剂失活的重要原因进行总结，同时概括有关稳定催化剂活性、延长催化剂寿命和再生失活催化剂的方法。
１　乙炔法合成氯乙烯催化反应机理
据文献统计，在乙炔氢氯化反应中具有催化活性的金属元素超过２
０种，但只有能够与乙炔形成亚稳态表面络合物的金属化合物才能选作该反应过程催化剂，如Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ等高活性的贵金属以及Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃｕ和Ｚｎ等非贵金属。
文献［６－１０］
结合理论计算和实验结果得出两种
可能的乙炔氢氯化反应机理：（１）乙炔分子先与ＭＣｌｎ活性位点形成π－
σ配位体，使乙炔分子活化，活化的乙炔分子与氯乙烯反应生成氯乙烯基过渡态配合物，然后与氯化氢分子反应生成氯乙烯；若催化体系缺少活化态的氯化氢分子，乙炔分子将单独吸附在活性位上，并发生副反应生成二氯乙烯；（２）氯化氢分子先吸附在催化剂表面的活性中心上，再与扩散至相界面的Ｃ２Ｈ２分子发生反应，最后生成Ｃ２Ｈ３
Ｃｌ。２　无汞固体催化剂的失活与再生
２．１　活性组分和助剂的影响
ＮｋｏｓｉＢ等［１０］
负载质量分数１％以上金活性组
分发现，催化剂活性和失活速率均随着金负载量的增加而降低。反应温度（１００～１２０）℃时，金离子被还原为金属和积炭物质是导致金催化剂失活的主要
原因；高于１２０℃时，主要原因为ＡｕＣｌ３被还原至零价，一定程度的晶粒团聚、短链类聚乙烯化合物积炭
导致活性位减少也加剧了金催化剂失活［１０－１１］
。添加助剂铈容易使金催化剂失活［
１２］
，添加钯会引发ＡｕＣｌ３－ＰｄＣｌ２／Ｃ复合催化剂生成积炭而加速失活［１３］
。乙炔的强吸附作用覆盖ＡｕＣｌ３活性中心，
缺少氯化氢阻断反应使氯乙烯基难脱附，两者均会加剧副反应，破坏催化剂配位结构，导致金催化剂失
活［８，１４］。为了增强金催化剂的稳定性，文献［１５－１６］
研
究了提升金铜协同催化剂的还原温度以减少氧化态
金被还原；文献［１１，１５，１７］尝试加入氧化性气体再活化金催化剂；张善正等［１８］
使用氮改性ＡｕＣｌ３二聚体和
碳载体，发现改性有助于先吸附氯化氢，降低催化剂
活性组分聚集长大的可能性。ＺｈｏｕＫａｉ等［１９］
证明了Ｃｏ、Ｌａ改性能明显抑制积炭和有效抑制Ａｕ３＋价
态的转变，提高了催化剂稳定性，有效延长了催化剂寿命。此外，向反应体系加入稀释的ＮＯ可使负载
型金催化剂进行原位再生［１７］
，使用沸腾王水处理失活催化剂可恢复至初始活性［１，４，６，２０］。
杨琴等［２１］和ＭｉｔｃｈｅｎｋｏＳＡ等［２２－２３］
分别以ＰｄＣｌ２
、ＰｔＣｌ４作为催化剂的活性组分，发现反应初始转化率较高，但迅速失活。通过对失活铂催化剂表征分析发现，失活的主要原因为某种高沸点碳氢化合物覆盖了活性中心和活性组分ＰｄＣｌ２流失，添加ＫＣｌ助剂能提高ＰｄＣｌ２分散性，减少ＰｄＣｌ２流失，
增强钯催化剂稳定性［２４］
；通过添加ＢｉＣｌ３助剂降低了ＰｄＣｌ２
催化剂体系放热量和延迟了放热时间，进而延长催
化寿命［２１］。刘建楠［２５］
制备了系列ＰｄＣｌ２－
Ｃｕ／ＡＣ复合催化剂（Ｃｕ负载质量分数０．８％～５．０％），发现增加铜负载量有助于提高催化剂的初始活性，但会导致活性组分团聚、降低活性组分与载体间的相互作用，并认为活性组分被乙炔还原是导致催化剂失活的主要原因。虽然３００℃空气再生有助于ＰｂＣｌ２
、ＰｔＣｌ４催化剂恢复活性
［２１］，但存在活性炭有氧燃烧问题，通过硝酸强氧化再生ＰｄＣｌ２－Ｋ
Ｃｌ／Ｃ催化剂［２４，２６］
，不但避免了活性炭存在燃烧的可能，还能
恢复活性组分氧化态、除去表面积炭和打通孔道。
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　８６２                      　工业催化                ２０１５年第１１期　
ＺｈａｏＰｕｊｕｎ等［９］
结合理论计算和实验结果，认为过渡态氯乙烯基难脱附和高的还原能垒使铜离子在催化过程中难自我再生是导致ＣｕＣｌ２催化剂活性
降低的主要原因。邓国才等［２７］
研究了３０余种非贵
金属多种组合方式，发现活性组分ＳｎＣｌ４易流失造成ＳｎＣｌ２－ＢｉＣｌ３－ＣｕＣｌ复合催化剂寿命很短；为了延长催化剂寿命，尝试了原料蒸汽带入ＳｎＣｌ４、定期切换原料进向、加入微量稀土铽化合物等多种方法。
文献［２８］
以ＳｉＯ２为载体，
研究发现负载铋、铜金属磷酸盐比负载其氯化物活性好，但铋的流失、生成积炭以及烧炭再生过程均不同程度导致了催化剂失活。
郭燕燕等［２９］
研究了超声法制备含微量稀土氧化铽
的ＺｎＣｌ２－ＳｎＣｌ２／Ｃ复合催化剂，结果表明，ＺｎＣｌ２－ＳｎＣｌ２有较好的协同催化作用，并有利于催化剂自行还原再生，提高了催化剂稳定性。２．２　积炭的影响
乙炔氢氯化催化反应过程中直接造成严重积炭的原因是乙炔分子强吸附和缺少活化态氯化氢引发乙炔自聚，且积炭生成速率与反应体系温度成正
比［１，８，１１］。此外，ＳｉＯ２载体较强的表面酸位［３０］，部分催化体系含Ｚ
ｎ２＋、Ｆｅ３＋等杂质使催化剂中毒［１］
，添加助剂Ｐ
ｄ［１３］、Ｃｕ［１，３１］
等也会不同程度导致中间产物聚合而生成积炭。
积炭物质主要为短链类聚乙烯化合物［１］
、芳烃类化合物［８］和乙炔聚合物［２６，３２］
等，由积炭引起的失
活可逆，对已经积炭失活的催化剂，需要根据载体的
性质和积炭程度采用适宜的方法再生。任若凡［
１］
研究发现，Ａｕ－Ｃｕ－Ｋ／椰壳活性炭催化剂活性下降的主要原因是由生成类聚乙烯化合物堵塞了微孔进而降低比表面积导致，红外光谱分析表明，Ｃｕ是诱
导该催化剂积炭的主要原因。文献［１５，２０］对再生Ａｕ／Ｃ
催化剂做了大量研究，得出离线氯化氢处理失活催化剂能使催化活性恢复至接近初始态，并提出了反应中通入适当过量的氯化氢和在线通入适量ＮＯ，
起到了去除积炭和稳定催化剂活性的作用；专利［
３３］
表明，选用高含氮率的路易斯碱型活性炭做载体，催化剂活性降低后在氨气气氛和（７００～１０００）℃条
件下再生处理可恢复催化活性。王声洁等［２４］用
ＨＮＯ３强氧化性去除ＰｄＣｌ２－ＫＣｌ／Ｃ催化剂表面的积炭，活性恢复较好。除以上方法，还可用氧燃
烧［６］、真空烧炭［２４］、烧焦法［２８］、硝酸加热处理［２７］和王水处理［１３，１５］等方法去除积炭，以达到再生催化剂
的效果。
２．３　载体的影响
活性炭（含椰壳、煤质、木屑）是乙炔氢氯化催化剂最常用的载体，也有少量文献采用ＳｉＯ２、分子筛以及石墨烯、碳纳米管等其他新型载体。活性炭表面有酚羟基、醌式羰基和羧基等８种可能的含氧基团能使活性炭表面呈现微弱的酸性、碱性和氧化性等一种或多种性质，是活性炭表面形成络合物的
主要吸附位［３４］
。
由于受载体制备过程和载体表面性质等因素影响，难以直接获得适合乙炔氢氯化孔径分布和表面性质较好的载体，因此，对载体做改性处理显得尤为必要。三聚氰胺改性活性炭可以引入含氮官能团，氮原子上的孤对电子能使中性的椰壳活性炭变成弱
碱性，可使金催化剂更好的吸附氯化氢［４］
。通过将
金组分负载在不同孔经分布的活性炭载体上发现，微孔丰富的载体干燥后氯金酸晶体易堵塞孔道，中孔丰富微孔少的载体在干燥后会导致氯金酸晶粒长
大，降低催化剂选择性［１１，３５］。文献［３６］
研究了Ｎ２保
护下，ＣＯ２二次活化Ｆｅ（ＮＯ３）３，优化了活性炭载体孔径分布，提高了中孔率、吸附速率和吸附量。稀ＨＮＯ３改性活性炭载体可以增加表面含氧酸性基团
数量、增强表面极性、降低ｐ
Ｈ和提高亲水性［１，３７］
；稀ＨＮＯ３改性羧基碳纳米管可以增加表面酸性和载
铜量，使活性和稳定性明显提高［３８］。文献［１９，３９］
证实
了不同载体对金催化剂的催化活性影响较大，并发现经过改性的沥青基活性炭双金属催化剂能明显抑制积炭。
ＳｍｉｔｈＤＭ等［３０］
研究发现，活性较低的双金属负载于ＳｉＯ２载体更容易使活性组分团聚。王璐
［４０］
采用不同种类的酸、碱分别处理分子筛载体，根据评价和表征结果分析认为，分子筛载体表面的酸强度和酸中心数量与催化活性有关，表面酸量减少可能是ＰｄＣｌ２／
分子筛催化剂失活的重要原因。孙杰等［４１］
制备了Ｂｉ－Ｃｕ／ＺＳＭ－５催化剂，对失活后催
化剂的分析认为，积炭堵塞孔道并覆盖催化剂的活性位是失活的主要原因，高温烧炭再生过程中活性组分Ｂ
ｉ和Ｃｕ的流失、骨架结构的坍塌和氯化氢气体在催化剂活性位的强吸附导致催化剂中毒也是催化剂失活的原因。２．４　其他因素
除了上述导致催化剂失活的重要原因外，进料比与进料顺序、反应体系的温度和压力、催化体系含水量和表面络合物吸附强度等也会对催化剂失活造
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８６３ 
成一定的影响。
在乙炔氢氯化多相无汞催化反应过程中，当反
应温度高于１２０℃时，活性组分Ａｕｎ＋
被还原为金原子的含量随着反应温度的升高而明显增加［１０］；缺少
活化态氯化氢分子或者乙炔进料过量会使催化剂中
毒［１１］，而先吸附氯化氢可以生成积炭、减少活化时间和延长催化剂使用寿命［１８］。ＳｈｉｎｏｄａＫ［４２］研究表
明，电子亲和力大的部分金属容易与氯化氢形成络合物，但难以进一步与乙炔反应，从而导致转化率较低。在高温低压条件下，乙炔分子会填充在水分子
构成的晶格孔穴中［４３－４４］，非常温下注入少量水会使Ｋ２ＰｔＣｌ４催化体系反应停止［４５］，由此推测，催化过程有水也会影响催化剂活性。魏小波等［
２８］
研究发现，磷酸提供质子与Ｃ２Ｈ２形成π络合物有助于提高
Ｃｕ３（ＰＯ４）２－ＢｉＰＯ４／ＳｉＯ２催化剂的活性及热稳定性，并认为金属氯化物的饱和蒸气压太低，容易挥发，导致活性组分ＢｉＰＯ４转化为ＢｉＣｌ３流失是失活的主要原因。
３　结语与展望
导致乙炔氢氯化无汞催化剂失活的原因很多：（１）活性组分被还原和流失、金属晶粒分散性差导致团聚长大以及表面积炭是催化剂失活主要原因；（２）催化过程缺少活化态氯化氢使氯乙烯基难脱附、乙炔与部分金属活性位强吸附作用覆盖活性位不仅会使催化剂中毒，还会引发副反应，生成高沸点的碳氢化合物覆盖活性中心，堵塞孔道，降低有效比表面积，切断了催化体系自我还原再生过程；（３）催化体系含杂质离子、助剂与主活性组分发生拮抗作用均会降低催化剂的稳定性；载体的种类、孔道结构以
及表面酸性不同引发积炭，也会加速催化剂失活。
为了提高金属催化剂稳定性，延长其寿命，可以根据失活原因从以下几方面着手：（１）催化剂的活性位主要集中在载体的微孔和介孔内，抑制积炭生成、及时在线去除积炭、疏通载体孔道和维持较大的有效比表面积对提高反应物和催化剂接触率尤为重要；（２）对活性略有降低的金属催化剂可以采用空气烧结法或盐酸在线处理，但再生效果恢复相对较差；（３）对于失活的贵金属催化剂，先经盐酸或冷氮气等预处理后再用硝酸或沸腾王水处理，可以同时达到除掉积炭和还原活性组分至氧化态、恢复活性组分负载量的效果。
为使无汞催化剂尽早替代含汞催化剂实现工业
化，希望后期工作在以下几方面有所进展：（１）载体的结构和表面性质直接影响催化剂活性和选择性，需要先模拟研究孔道结构－催化活性的构效关系，制备更适合乙炔氢氯化的载体，然后对载体表面和微孔采用氧化改性、氮改性和还原改性等方法改性，优化载体表面化学物理性质，改变反应物吸附顺序；（２）寻具有协同催化作用的多组分催化体系，配以性能优异的载体，从而抑制或者阻止积炭生成；（３）新型无汞催化剂开发需要以过程系统工程开发为指导，多部门协同，结合绿催化和可持续发展理念，辅以离子液体和纳米催化等技术，才能更好更快地开发出工业化应用的新型无汞催化剂。参考文献：
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［Ｄ］．Ｔｉａｎｊｉｎ：ＴｉａｎｊｉｎCopyright ©博看网. All Rights Reserved.
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                      　工业催化                ２０１５年第１１期　
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