(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711103212.2
(22)申请日 2017.11.10
(71)申请人 常州赫瑞润生物医药科技有限公司
地址 213000 江苏省常州市新北区腾龙苑
61-511
(72)发明人 姚燕　王玖瑷　王淼　赵晓斌　
(74)专利代理机构 北京超凡志成知识产权代理
事务所(普通合伙) 11371
代理人 史晶晶
(51)Int.Cl.
C07C  45/63(2006.01)
C07C  49/167(2006.01)
C07C  29/145(2006.01)
C07C  31/38(2006.01)
(54)发明名称
一种合成的方法及合成六氟异丙
醇的方法
(57)摘要
本发明提供了一种合成的方法及
合成六氟异丙醇的方法。一种合成的方
法，包括以下步骤：使六氯丙酮和氟化氢在第一
催化剂的作用下发生第一步取代反应，生成第一
产物，所述第一步取代反应的温度为70～80℃，
所述第一催化剂为三价铬化合物；使所述第一产
物和氟化氢在第二催化剂的作用下发生第二步
取代反应，生成，所述第二步取代反应
的温度为350～400℃，所述第二催化剂包含三价
铬化合物。合成六氟异丙醇是在以上基础上再还
vimeo 0006解决方法原加氢。本发明解决了传统工艺中易结碳的问
题。权利要求书1页  说明书6页  附图1页CN 107759451 A 2018.03.06
C N  107759451
A
1.一种合成的方法，其特征在于，包括以下步骤：
使六氯丙酮和氟化氢在第一催化剂的作用下发生第一步取代反应，生成第一产物，所述第一步取代反应的温度为70～80℃，所述第一催化剂为三价铬化合物；
使所述第一产物和氟化氢在第二催化剂的作用下发生第二步取代反应，生成，所述第二步取代反应的温度为350～400℃，所述第二催化剂包含三价铬化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述第一步取代反应中，所述第一催化剂的重量与所述六氯丙酮的体积比为3～4g：500mL。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述第一步取代反应中，所述氟化氢与所述六氯丙酮的体积比为1～1.5:2。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述第二步取代反应之前还对所述第一产物进行精馏，提取其中的三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述第二步取代反应中，所述第二催化剂的重量与所述的第一产物的体积比为2～4g：100mL。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二催化剂还含有氯化钯。
7.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述第二步取代反应中，所述氟化氢与所述第一产物的体积比为1～1.5:1。
8.一种合成六氟异丙醇的方法，其特征在于，包括下列步骤：
采用权利要求1-7任一项所述的方法合成，使其与氢气发生还原反应，生成六氟异丙醇。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述还原反应的条件为：
压强为0.4～0.6MPa、温度为60～80℃。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述还原反应的条件为：回流反应8小时以上。
权　利　要　求　书1/1页CN 107759451 A
一种合成的方法及合成六氟异丙醇的方法
技术领域
[0001]本发明涉及化工技术领域，尤其是涉及一种合成的方法及合成六氟异丙醇的方法。
背景技术
[0002]六氟异丙醇(即HFIP)是一种新型的含氟化合物，是一种高极性的溶剂，与水和许多有机溶剂很容易混合，热稳定性好，并且对于紫外光的透过性良好，这些特性使HFIP的应用非常广泛。例如，HFIP能够成为许多聚合体系中的一种理想溶剂；HFIP还用作医药品的中间体，可以合成吸入式麻醉剂七氟醚，也是合成农用化学品的中间体；HFIP可以用作电子方面的溶剂洗净剂；HFIP可以溶解很大一部分的聚合物，如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚缩醛和水解聚乙烯酯等，由于这样的性质使其能够在分析方面得到很好的应用及作为高聚物再利用的再生剂。
[0003]HFIP的合成多采用以下流程：丙酮与反应生成六氯丙酮，六氯丙酮直接与氟化氢反应生成，发生还原反应生成六氟异丙醇。传统技术中，六氯丙酮与氟化氢反应生成的过程是在高温(350～450℃)和催化剂(一般为三价铬化合物)条件下一步完成，由于反应温度过高(350-370℃)，极易造成碳化导致催化剂中毒，增加了生产成本。
[0004]有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
[0005]本发明的第一目的在于提供一种合成的方法，该方法解决了传统工艺中易结碳的问题。
[0006]本发明的第二目的在于提供一种合成六氟异丙醇的方法，该方法相比现有工艺成本降低。
[0007]为了实现以上目的，本发明提供了以下技术方案：
[0008]一种合成的方法，包括以下步骤：
[0009]使六氯丙酮和氟化氢在第一催化剂的作用下发生第一步取代反应，生成第一产物，所述第一步取代反应的温度为70～80℃，所述第一催化剂为三价铬化合物；
[0010]使所述第一产物和氟化氢在第二催化剂的作用下发生第二步取代反应，生成，所述第二步取代反应的温度为350～400℃，所述第二催化剂包含三价铬化合物。[0011]本发明与现有技术的区别是将一步取代反应改为两步取代反应，首先是将六氯丙酮中的部分氯原子取代，生成三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮，然后再将这两种化合物中的氯原子全部取代为氟，获得。由于上述流程中，第一步取代反应的温度极低，不会碳化，也就不会导致催化剂中毒，而且生成的氟代物(三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮)都耐高温，在350～400℃下不会碳化，因此在第二步取代反应也不存在碳化问题。综上，本发明将取代反应分为两步进行后，避免了碳化问题，消除了催化剂中毒现象，从而降低了生产成
本。
[0012]另外，本发明的方法在其它效益方面都能至少达到与现有技术相当的水平，例如，本发明中六氟
丙酮的得率能达到90％以上，而现有的一步反应仅能达到70～80％。[0013]本发明的以上方法还可以从以下方面改进，如下所述。
[0014]优选地，所述第一催化剂的重量与所述六氯丙酮的体积比为3～4g：500mL。[0015]经考察，当每500mL六氯丙酮中加入3～4g催化剂时，三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮的产率较高，副产物少。具体的，每500mL六氯丙酮中，可加入3g、3.2g、3.5g、3.6g、3.8g或4g催化剂。该第一催化剂可为任意的三价铬化合物，例如常见的三氧化二铬。
[0016]优选地，在所述第一步取代反应中，所述氟化氢与所述六氯丙酮的体积比为1～1.5:2。
[0017]经考察，每2mL六氯丙酮中加入氟化氢，并且控制反应温度为70～80℃，六氯丙酮均发生部分取代反应，产物以四氟二氯丙酮为主，三氟三氯丙酮为副。
[0018]优选地，所述第一步取代反应的时间为2～3小时。
[0019]优选地，在所述第二步取代反应之前还对所述第一产物进行精馏，提取其中的三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮。
[0020]经过精馏提取可以提高第二步取代反应的产率，避免副产物干扰反应进行。[0021]优选地，在所述第二步取代反应中，所述第二催化剂的重量与所述的第一产物的体积比为2～4g：100mL。
[0022]经考察，每100mL第一产物加入2～3g催化剂时，的产率较高，副产物少。具体的，每100mL第一产物中，可加入2g、2.2g、2.5g、2.6g、2.8g或3g催化剂。该第一催化剂可为任意的三价铬化合物，例如常见的三氧化二铬。
[0023]优选地，所述第二催化剂还含有氯化钯。
[0024]三价铬化合物和氯化钯协同作用可以提高产率。
[0025]优选地，所述第二步取代反应中，所述氟化氢与所述第一产物的体积比为1～1.5: 1。
[0026]经考察，每2mL第一产物中加入氟化氢，并且控制反应温度为350～370℃，的产率较高。
[0027]优选地，所述第二步取代反应的时间为50分钟～100分钟。
[0028]在第二步取代反应之后，对产物进行提纯，优选的提纯方法是：
[0029]先精馏，经过精馏将气态的再通入水中形成三水化合物继续精馏得到高纯度三水化合物。
[0030]优选地，所述第一步取代反应和所述第二步取代反应均在微反应器中反应，通过提高原料接触效率提高产率。
[0031]本发明还提供了六氟异丙醇的合成方法：
[0032]先利用上文所述的方法制得，然后使其与氢气发生还原反应，生成六氟异丙醇。
[0033]如上文所述，由于消除了结碳问题，因此该合成六氟异丙醇的方法成本大幅降低。[0034]优选地，所述还原反应的条件为：
[0035]压强为0.4～0.6MPa、温度为60～80℃。
[0036]优选地，所述还原反应的条件为：回流反应8小时以上。
[0037]综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：
[0038](1)消除了六氯丙酮合成时的结碳问题：
[0039]先在低温下将六氯丙酮转化为氟化物，利用氟化物的耐高温特性避免了结碳问题；
[0040](2)生产成本降低：由于解决了催化剂中毒问题，因此节省了更换催化剂的成本；[0041](3)提高了
的得率。
附图说明
[0042]为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0043]图1为本发明实施例1提供的合成六氟异丙醇的流程图。
具体实施方式
[0044]下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0045]本发明的以下所有实施例均基于以下核心工艺：
[0046]使六氯丙酮和氟化氢在第一催化剂的作用下发生第一步取代反应，生成第一产物，所述第一步取代反应的温度为70～80℃，所述第一催化剂为三价铬化合物。
[0047]使所述第一产物和氟化氢在第二催化剂的作用下发生第二步取代反应，生成，所述第二步取代反应的温度为350～400℃，所述第二催化剂包含三价铬化合物。[0048]向中通入氢气，发生还原反应，生成六氟异丙醇。
[0049]各实施例在以上核心基础上分别进行了以下改进：
[0050]优选地，在所述第一步取代反应中，所述第一催化剂的重量与所述六氯丙酮的体积比为3～4g：500mL。
[0051]优选地，在所述第一步取代反应中，所述氟化氢与所述六氯丙酮的体积比为1～1.5:2。
[0052]优选地，在所述第二步取代反应之前还对所述第一产物进行精馏，提取其中的三氟三氯丙酮和四氟二氯丙酮。
[0053]优选地，在所述第二步取代反应中，所述第二催化剂的重量与所述的第一产物的体积比为2～4g：100mL；
[0054]优选地，所述第二催化剂还含有氯化钯。
[0055]优选地，所述第二步取代反应中，所述氟化氢与所述第一产物的体积比为1～1.5:

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