(10)申请公布号 CN 102503778 A
(43)申请公布日 2012.06.20C N  102503778 A
*CN102503778A*
(21)申请号 201110333175.0
(22)申请日 2011.10.28
C07C 39/15(2006.01)
C07C 37/11(2006.01)
(71)申请人淮安嘉诚高新化工股份有限公司
地址223400 江苏省淮安市涟水县薛行工业
园区
(72)发明人石祖嘉  曹建常  夏士朋
(74)专利代理机构淮安市科翔专利商标事务所
32110
代理人韩晓斌
(54)发明名称
抗氧化剂330的合成方法
(57)摘要
本发明公开了一种抗氧化剂330的合成方
法，以2,6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三
甲苯以及反应溶剂在常压均相体系中合成抗氧
化剂330，抗氧化剂330的全称为1,3,5-三甲
基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）
苯，熔点为242～243o C ；其中，2,6-二叔丁基苯
酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯的摩尔比是1：4-6：
4-6：0.25-0.35。本发明方法一方面使反应变得
简单易操作，提高了抗氧化剂330的收率，另一方
面利用经济价值极低的资源，经过合理的化学反
应和分离步骤，生产出经济价值很高的产品，既为
企业带来经济效益，又解决环境污染问题。
(51)Int.Cl.
权利要求书1页  说明书3页
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请
权利要求书 1 页  说明书 3 页
1/1页
1.抗氧化剂330的合成方法，其特征在于：以2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯以及反应溶剂在常压均相体系中合成抗氧化剂330，抗氧化剂330 的全称为1, 3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯，熔点为242～243 o C ；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯的摩尔比是1：4-6：4-6：0.25-0.35。
2.根据权利要求1所述的抗氧化剂330的合成方法，其特征在于它包括下述步骤：
（1）2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的合成
在反应容器中中加入2,6-二叔丁基苯酚和甲醇，搅拌下使之溶解，再加入质量浓度35% 甲醛的水溶液搅拌，然后加入二甲胺的盐酸盐，搅拌回流反应完毕，旋干溶剂，加入析出剂分液萃取三遍，合并有机相，旋干得2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺的摩尔比是1：4-6：4-6；其中，析出剂为水与乙酸乙酯的混合物，其体积比为1：1；其反应机理如下
：
（2）
抗氧化剂330的合成
在反应容器加入均三甲苯和1, 2-二氯乙烷，丙酮液氮浴冷却至-60 o C ，加入氨基锂，再缓慢滴加2, 6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的1, 2-二氯乙烷溶液，滴加完毕自然升至室温，并搅拌反应完毕，旋干溶剂，加入析出剂分液萃取三遍，合并有机相，旋干得粗产品，经甲醇洗涤干燥后，再50 o C 真空干燥得白固体抗氧剂330；其中，2, 6-二叔丁基苯酚与均三甲苯的摩尔比是1：0.25-0.35；其中，析出剂为水与乙酸乙酯的混合物，其体积比为1：1；其反应机理如下
：
。权  利  要  求  书CN 102503778 A
抗氧化剂330的合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及合成方法，具体涉及抗氧化剂330的合成方法，其结构式如下：
。
背景技术
[0002] 抗氧剂330属高分子量受阻酚类抗氧剂，适用于各种聚合物及有机材料的抗氧稳定化，特别是与
亚磷酸酯、硫代酯类、苯并呋喃酮、碳自由基捕获剂等辅助抗氧剂配合具有良好的协同效果。在高温加工和要求高耐萃取性的应用场合赋予制品优异的加工稳定性和良好的持久稳定性。应用领域包括聚烯烃、PET和PBT等热塑性聚酯、聚酰胺、苯乙烯类树脂及聚氨酯、天然橡胶等弹性体材料。特别适用于高温加工的聚烯烃（如PP、PE等）管材、注塑制品、电线电缆等制品的加工领域。此外，由于它无毒、不污染、可保持塑料的良好泽，故可用于与食品接触的包装材料。
[0003] 目前合成抗氧化剂330的方法有：一是以2, 6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚为原料的一步法，该法存在产率低，产品需重结晶等缺点；二是以2, 6-二叔丁基苯酚为原料的一步法，此法虽可省去合成苄醇的步骤，但其存在难于控制、收率低、质量不稳定等缺点；三是以3, 5-二叔丁基-4-羟基苄乙酯原料的一步法，在后处理中由于萃取液中含较多的酸、酚和醋酸，增加了后处理和回收冰醋酸的难度，造成成本高；四是以80%～90%的浓硫酸为催化剂，通过中间体2, 6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚与均三甲苯反应制得，该法存在易于控制，产率高，产品不需重结晶等优点，但其存在反应时间长、中间体和酸需同时滴加等缺点。[0004] 抗氧化剂330是塑料加工中常用的助剂之一，属高科技、高附加值、无环境污染产品。由于该产品工艺复杂，国内尚不能大量生产，长期依赖进口。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于：提供一种抗氧化剂330的合成方法，简化工艺，缩短反应时间，充分利用低价值资源生产高经济价值产品，提高企业经济效益，减少环境污染。
[0006] 本发明的技术解决方案是：以2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯以及反应溶剂在常压均相体系中合成抗氧化剂330，抗氧化剂330 的全称为1, 3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯，熔点为242～243 o C；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯的摩尔比是1：4-6：4-6：0.25-0.35。
[0007] 其中，抗氧化剂330的合成方法的具体步骤是：
（1）2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的合成
在反应容器中中加入2,6-二叔丁基苯酚和甲醇，搅拌下使之溶解，再加入质量浓度35% 甲醛的水溶液搅拌，然后加入二甲胺的盐酸盐，搅拌回流反应完毕，旋干溶剂，加入析出剂分液萃取三遍，合并有机相，旋干得2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺的摩尔比是1：4-6：4-6；其中，析出剂为水与乙酸乙酯的混合物，其体积比为1：1；其反应机理如下：
（2）抗氧化剂330的合成
在反应容器加入均三甲苯和1, 2-二氯乙烷，丙酮液氮浴冷却至-60 o C，加入氨基锂，再缓慢滴加2, 6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的1, 2-二氯乙烷溶液，滴加完毕自然升至室温，并搅拌反应完毕，旋干溶剂，加入析出剂分液萃取三遍，合并有机相，旋干得粗产品，经甲醇洗涤干燥后，再50 o C真空干燥得白固体抗氧剂330；其中，2, 6-二叔丁基苯酚与均三甲苯的摩尔比是1：0.25-0.35；其中，析出剂为水与乙酸乙酯的混合物，其体积比为1：1；其反应机理如下：
。
[0008] 本发明的优点是：
（1）本发明的方法合成了新型的中间体，中间体上的苄位二甲胺基易离去，与均三甲苯碳负离子发生取代反应，缩短了反应时间，简化了工艺，提高了抗氧化剂330的收率。[0009] （2）放弃了传统的以80%～90%的浓硫酸为催化剂的方法，利用经济价值极低的资
源，经过合理的化学反应和分离步骤，生产出经济价值高的产品，变废为宝，给企业带来经济效益，又解决了环境污染问题。
具体实施方式
[0010] 下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明的技术解决方案，而非以任何方式限制本发明的范围。
[0011] 实施例1：
（1）2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的合成
vimeo 0006解决方法
在10 L 的三口瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚(206 g, 1mol)，加入5 L 甲醇搅拌下使之溶解，然后加入质量浓度35% 甲醛的水溶液(500 mL, 5 mol)，搅拌1小时，然后加入二甲胺的盐酸盐(410 g, 5 mol)，并搅拌回流反应6小时，旋干溶剂，加入1 L水和1 L乙酸乙酯，分液萃取三遍，合并有机相，旋干得2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚254 g, 收率95%；
（2）抗氧化剂330的合成
在2 L的三口瓶中加入均三甲苯(36 g, 0.3 mol)，加入1 L 1, 2-二氯乙烷，丙酮液氮浴冷却至-60 o C，加入氨基锂(30 g, 1.2 mol)，反应1小时，然后缓慢滴加2, 6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚(254 g, 0.95 mol)的1, 2-二氯乙烷溶液，滴加完毕自然升至室温，并搅拌反应8小时，旋干溶剂，加入1 L水和1 L乙酸乙酯，分液萃取三遍，合并有机相，旋干得粗产品，经甲醇洗涤干燥后，再在50 o C真空干燥得白固体抗氧化剂330产品 130 g，收率85%。
[0012] 实施例2：同实施例1，其中2, 6-二叔丁基苯酚：甲醛：二甲胺：均三甲苯的摩尔比为1：4：4：0.25，最后收率为78%。
[0013] 实施例3：同实施例1，其中2, 6-二叔丁基苯酚：甲醛：二甲胺：均三甲苯的摩尔比为1：4.5：4.5：0.28，最后收率为77%。
[0014] 实施例4：同实施例1，其中2, 6-二叔丁基苯酚：甲醛：二甲胺：均三甲苯的摩尔比为1：6：6：0.35。最后收率为75%。

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