一、 系统相空间空间
空间:以描述系统状态的广义坐标和广义动量为轴构成的笛卡尔坐标空间。(此空间有个维数)
自由度为
二、 两种统计平均(1)时间平均  2)系综平均
三、 统计系综
在相同的宏观条件下,各处在一定微观状态,大量结构完全相同的系统的集合。
根据外部条件的不同可以将系综分为三类:
1)微正则系综:    孤立系统        NEV不变
2)正则系综:                        NVT不变,设想与大热源接触
3)巨正则系综:                    VT不变,设想与热源、粒子源接触。
微正则系综:
    (量子表达式)
,是(NEV)的函数,考虑半经典近似,其中N!是考虑
正则系综:
,其中表示对各态求和,表示能级的简并度,N!表示粒子是不可分辨的。
所以已知H(即系统能量E)可从
巨正则系综:
应用:
实际气体的态方程
固体比热
粒子数涨落和能量涨落
涨落理论
由基本公式可求得,但对其他量,不能直接应用,但可用热力学关系进行相关变换后来求。
如何变换: 要注意到分别是一对独立变量
1.用热力学公式:
2.用泰勒展开,保留到一阶项:
复习注意点:
1. 基本原理和公式的应用
2. 常用的积分公式、分部积分的使用
 
   
热力学公式中的麦氏关系:
如果忘记了只好现推:
要点:求偏导数的次序可以对易(交换):
基本特性函数:UHFG
H=U+PVF=U-TSG=F+PV=U-TS+PV
公式可从正则匹配公式S的定义导出:,据热力学第一定律有:

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